臭氧浓度测定方法

    臭氧应用一百年来，发展了化学法、光学法、电化学法，热化学法等多种臭氧检测技术，研制推广了多种检测仪器和装置。根据浓度范围、要求精度与应用领域，选择不同的测定方法。常用方法与仪器、装置介绍如下。

 （一）、化学法

1、碘量法

    最常用的臭氧测定方法是碘量法，我国和许多国家均把此方法作为测定气体臭氧的标准方法。我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T3028.2-94中及规定是用碘量法。

    其原理为强氧化剂臭氧（O3）与碘化钾（KI）水溶液反应生成游离碘（I2）,臭氧同时还原为氧气。反应式为：

O3+2KI+H2O →O2+I2+2KOH

    游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄色至棕红色。

    利用硫代硫酸钠（Na2S2O3）标准液滴定，游离I2变为碘化钠（NaI）,反应终点为完全褪色止。反应式为：

I2+2Na2S2O3 →2NaI+Na2S4O6

    二反应式建立起O3反应量与Na2S2O3消耗量的定量关系比为：1molO3:2molNa2S2O3

则其臭氧浓度Co3=ANa*B*24000/V0（mg/L）

    式中Co3-臭氧浓度，mg/L；ANa-硫代硫酸钠标准也用量，mL；B-硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L；V0-臭氧化气体取样体积，mL。

    操作程序及方法参照标准CJ/T3208.2-94。

    测定标准型发生器浓度很方便，臭氧化气体积用流量计计数，Na2S2O3浓度一般配制为0.100mol/L，测定精度可达到 ±1%。

    测定空气中臭氧浓度时，应用大气采样器抽气定量。为保证测定精度Na2S2O3配为0.010mol/L。

    测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V0代表采水量，取1000mL。Na2S2O3浓度为0.010mol/L。

    碘量法优点为显色直观，不需要贵重仪器。缺点是易受其它氧化剂如NO、Cl2等物质干扰。在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。

2、比色法

    是根据臭氧与不同的化学试剂的显色或脱色反应程度以确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计比色。此方法多用于检测水溶解臭氧浓度。

    国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻邦甲苯胺等比色液的，简单方式利用检测样品显色液与标准色管比较，确定测样臭氧溶解度值（0.05-0.8mg/L），精确些则利用分光光度计检测吸收率。

    国外利用此法作成仪器，配备标准工具与药品作为现场抽样使用，很方便。如美国HACH公司、日本荏原公司的DPD（二乙基对本二胺）比色盘，范围为0.05-2.0mg/L。美国HACH公司微型比色仪，利用靛兰染料脱色反应，600nm波长比色，0.05-0.75mg/L浓度数字显示，精度±0.01mg/L。

    比色法同样受其它氧化剂干扰，靛兰比色所受干扰较少。

3、检测管

    将臭氧氧化可变色试剂浸渍在载体上作为反应剂封装内径的玻璃管内做成检测管，使用时将检测管两端切断，把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体，臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比，通过刻度值读取浓度值。

    德国Drager公司、日本荏原公司及我国都生产臭氧检测管，浓度范围分为高（1000ppm）、中（10ppm）、低（3pmm）三种，检测空气臭氧浓度。使用简便，但精度低，为±15%，只适用于现场使用。

（二）紫外吸收法

    原理为臭氧对波长 λ=254nm紫外光具有最大吸收稀疏，在此波长下紫外光通过臭氧层会产生衰减，符合兰波特-比尔（Lambert--Beer）定律： I=Ioe-klc :Io-无臭氧存在时入射光强度；I-光束穿透臭氧后的光强度；L-臭氧样品池光程长度；C-臭氧浓度；K-臭氧对光波长吸收系数。

    根据该公式，在K、L值已知条件下，通过检测I/Io值即可测出臭氧浓度C值来。

    紫外吸收法已被美国等国家作为臭氧分析的标准方法。

    按应用分为检测空气臭氧与检测水溶臭氧两种。均可连续在线检测，数字显示并可记录打印。优点为检测精度高，稳定性好，其它氧化剂干扰小。缺点为价格较高。

由于沿面放电型的充气管与陶瓷片臭氧发生装置产生氮氧化物含量较高，应采用紫外法检测其臭氧浓度。

    臭氧紫外检测（分析）仪作为现代技术产品，具有完备的起提处理、光-电转换、数据计算、分析及记录功能。北京分析仪厂生产的8810型臭氧分析议，有0-10ppm、0-100pmm两种产品。美、日、德等国家都有多种规格紫外分析仪生产，检测量最高为20mg/L。

（三）电化学法

    臭氧电化学法检测仪器主要用于水溶臭氧浓度在线连续检测控制，作为工艺控制装置即便于调整臭氧化处理指标处于最佳值又可降低运行费用。

    电化学法测定原理为水中臭氧在电化表面产生电化学还原作用：O3+H2O+2e- →O2+2（OH-）

    电化回路中电流特性曲线与溶液中分子臭氧的浓度成正比。

    较早应用的是电位测量，即利用氧化还原（Redox）复合电极通过检测水中氧化还原电位变化而对应计算出溶解臭氧浓度。专用装置内部分析运算处理直接数字显示，如德国SIEMENS公司的OZWSO53P臭氧溶解测定控制仪；只使用Redox电极可先检测水的电位，再通过曲线查出对应的臭氧浓度。

    最近国际广泛应用的“膜电极”溶解臭氧检测仪，具有更好的臭氧选择性与精度，具有0-20ppm的广量程，是水处理部门在线检测、控制较为理想的仪器，价格也比紫外臭氧分析仪便宜。

    美国ATI公司、瑞士ROS公司都推出具有程序控制功能的膜电极电化学臭氧分析仪。